A molécula e o seu quelato de cobre
O comportamento do GHK-Cu começa pela sua estrutura: uma cadeia curta de glicil-L-histidil-L-lisina que se dobra ao…
Três aminoácidos que seguram um único íon de cobre
O comportamento do GHK-Cu começa pela sua estrutura: uma cadeia curta de glicil-L-histidil-L-lisina que se dobra ao redor de um íon cobre(II), segurando-o por meio de doadores de nitrogênio em vez de deixá-lo solto em solução. A espectroscopia do complexo dissolvido situa o cobre coordenado equatorialmente por dois ou três átomos de nitrogênio, um deles no anel imidazol da histidina. É essa coordenação que transforma um metal reativo em uma carga controlada e transportável.
Esta unidade lê a molécula resíduo a resíduo, explica por que sua afinidade pelo cobre é tão incomumente alta e mostra por que um quelato não se comporta como um sal de cobre. Química analítica consolidada, não biologia: o terreno mais firme de todo o curso.
Termos-chave
O quelato de cobre, em 3D
A sequência linear G-H-K se dobra em um quelato de cobre compacto: doadores de nitrogênio do esqueleto do peptídeo, que é a coluna em que os três blocos de construção são enfileirados, e da cadeia lateral da histidina, que é a peça que pende de um desses blocos, envolvem um único íon cobre(II). Cada bloco de construção em uma cadeia assim é chamado de resíduo. Clique em um átomo para ver o papel que ele desempenha. O diagrama desenha a imagem comum dos manuais, enunciada por uma revisão de 2015: o nitrogênio amino da glicina, o nitrogênio amida desprotonado da ligação peptídica glicina-histidina (a união entre esses dois blocos de construção) e o nitrogênio do imidazol da histidina, sem nenhum nitrogênio da lisina entre eles, acrescentando que, em solução, grupos carboxila da lisina de complexos vizinhos podem participar. Leia isso como um esquema: o estudo em solução de 1982 relata dois ou três nitrogênios coordenantes e coloca um deles no anel imidazol do histidil por trabalhos de eco de spin eletrônico. Ele interpreta seus resultados como compatíveis com esse nitrogênio do imidazol, o grupo amino livre da glicina no início da cadeia e, ou o nitrogênio amida glicina-histidina, ou o grupo amino da cadeia lateral da lisina, e sua comparação com o dipeptídeo glicil-histidina sugeriu que a lisina talvez não esteja ligada ao cobre.
A coordenação é tudo: um sal de cobre puro deixa o metal solto, enquanto este quelato o segura por meio de contatos de nitrogênio definidos. A mesma espectroscopia é explícita ao dizer que a forma em estado sólido, com pares de cobre em ponte de oxigênio, não existe em solução, então a figura do cristal e a molécula dissolvida não são o mesmo objeto. É por isso que o GHK-Cu é estudado como um sistema de entrega de cobre, e não como um suplemento de cobre.